Con la albiceleste participó en el Mundial de Chile de 1962 y en el de Inglaterra en 1966. En 1964 participó en el que se podría denominar como ‘segundo Maracanazo’, cuando Argentina fue invitada a un campeonato para conmemorar el 50 aniversario de la Confederación Brasileña de Fútbol. En aquel torneo participaban Brasil, con Pelé, la Portugal de Eusebio, Inglaterra y Argentina, que sustituyó en el último momento a Italia.
En el enfrentamiento entre Argentina y Brasil de la ‘Copa de Naciones', como fue denominada, la prensa brasileña menospreció a la selección albiceleste calculando los goles que le endosaría la canarinha. Argentina venció 3-0 con un marcaje estrecho y efectivo de Rattin sobre Pelé, quien apenas tocó balón y que tendría que haber sido expulsado por una alevosa agresión.
Argentina conquistó la Copa tras derrotar 2-0 a Portugal y 1-0 a Inglaterra. El premio a los jugadores vencedores, un reloj, no pudo ser entregado porque ya estaban grabados con los nombres de los futbolistas brasileños.
El Mundial de 1966
Gracias a este triunfo, Argentina partía como uno de los favoritos para el Campeonato del Mundo de Inglaterra en 1966, encuadrados en el mismo grupo que España, con victoria por 2-1, la R.F.A de Beckenbauer, empate a cero goles, y derrotando a Suiza por 2-0. De esta forma se clasificaron en segundo lugar, con los mismos puntos que Alemania Federal, pero peor diferencia de goles.
El polémico Inglaterra-Argentina
En cuartos de final, en Wembley, el 23 de julio de 1966, Argentina jugaba contra Inglaterra con un colegiado alemán. En el primer minuto Rattin y otros dos compañeros recibieron una amonestación verbal, no existían las tarjetas, y 34 minutos después, el árbitro instaba al jugador que debía abandonar el campo, el futbolista incrédulo pidió explicaciones sin encontrar respuestas.
Rattin comentó, tiempo después de lo ocurrido, que como capitán mostró el brazalete para hablar con el árbitro Kreitlein, gesto que el alemán se tomó como un corte de mangas. Rattin pidió la presencia de un traductor para aclararlo y el encuentro se demoró 10 minutos con la amenaza de la selección argentina de no continuar el partido.
Rattin es expulsado del encuentro
Finalmente el '10' argentino abandonó el campo, en el camino a los vestuarios aplastó la bandera británica que ondeaba en un banderín del corner, irritando al público, que terminó insultándole cuando el capitán albiceleste decidió tumbarse sobre la alfombra roja en honor a la Reina, quién aquel día no estaba presenciado el partido. Allí ante los gritos de ‘animals’ junto al lanzamiento de comida y latas de cervezas, Rattin decidió finalmente abandonar el estadio. A raíz de este hecho en el siguiente Mundial de México se introdujeron las tarjetas amarillas y rojas.
Inglaterra venció con gol de Hurst, el que después sería héroe en la final, en su primer partido como titular en la Copa del Mundo, ante una diezmada Argentina por el ‘villano’ Rattin que terminó siendo el protagonista de este partido y de la historia de los Mundiales
